对于应用程序的配置文件修改后，只有重启程序后才会生效，有没有办法不启动程序就让配置文件生效呢？

可以像下面这样调用ConfigurationManager.RefreshSection，对配置文件刷新一下。

private void button1_Click(object sender, EventArgs e)
{
            ConfigurationManager.RefreshSection("appSettings");
            string str = ConfigurationSettings.AppSettings["a"];
            MessageBox.Show(str);
}

注意，我直接点VS的运行，试了，没有改变，这个没有效果。

但直接运行生成的EXE文件才可以。